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盤錦恒生塑材改性制品有限公司坐落在遼寧省盤錦精細化工產業開發區,總占地面積21000平方米,年生產能力在 3 萬噸,是遼寧省生產制造全系列塑料制品的高科技研發型企業。
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  • PVC電纜料配方設計及加工工藝介紹
  • 發布時間:2018-03-06 瀏覽次數:46
  • 電纜料在PVC 配方中屬于性能要求較高的品種,特別是電絕緣性、耐低溫性和耐老化性等都有一定要求。配方設計時必須考慮這些特殊的要求。
    PVC 電纜料是由聚氯乙烯樹脂、穩定劑、增塑劑、填充劑、潤滑劑、抗氧劑、著色劑等組成。PVC 電纜料的耐電壓和絕緣電阻比較高,但介電常數和介電損耗較大。因此,一般主要用作低壓(≤1KV)和中高壓(6~10KV)電纜的絕緣層。PVC 塑料由于具有難燃、耐油、耐電暈、耐化學腐蝕和良好的耐水性能,因此還廣泛用作電線電纜的護層材料。利用添加特種性能助劑或改性劑,可以分別制造出耐熱型(105℃)、耐寒型、耐油型、難燃型、特軟型和無毒型的PVC 電纜料,以滿足特殊電線電纜產品的需要。
    PVC 電纜料可分為護層級和絕緣級兩種。護層級要求耐熱性好,而絕緣級則要求絕緣性好。
    各組分選擇的要點如下:
    1、PVC 樹脂2、增塑劑3、穩定劑鹽基性鉛鹽作主穩定劑4、潤滑劑5、填充劑
    參考配方:(重量份)
    PVC 絕緣級電纜料
    (1)
    PVC 100 二堿式亞磷酸 2
    DOP 20 硬脂酸鉛 0.8
    氯化石蠟 18 硬脂酸鈣 0.4
    M-50 18 碳酸鈣 4
    三堿式硫酸鉛 3 煅燒陶土 6
    (2)低成本
    PVC 100 DOP 38
    環氧大豆油 3 氯化石蠟 12
    三鹽基性硫酸鉛 5 二鹽基性硬脂酸鉛 2
    陶土 10 碳酸鈣 10
    (3)
    PVC 100 堿式碳酸鉛 6
    DOP 34 硬脂酸鈣 1
    42%氯化石蠟 17 雙酚A 0.25
    電氣級陶土 10
    相關性能:硬度(邵氏)91;拉伸強度20MPa ;伸長率430%;拉伸強度保持率105%;伸長保持率92%;電線耐溫60℃。
    (4)
    PVC 100 堿式碳酸鉛 6
    DOP 27.5 硬脂酸鈣 1
    52%氯化石蠟 27.5 雙酚A 0.25
    電氣級陶土 10
    相關性能:硬度(邵氏)89;拉伸強度20MPa ;伸長率420%;拉伸強度保持率104%;伸長保持率100%;電線耐溫60℃。
    (5)
    PVC 100 三堿式硫酸鉛 6
    DIDP 55 硬脂酸鈣 1
    電氣級陶土 10 雙酚A 0.25
    相關性能:硬度(邵氏)83;拉伸強度17.2MPa ;伸長率390%;拉伸強度保持率104%;伸長保持率117%;電線耐溫90℃。
    (6)
    PVC 100 三堿式硫酸鉛 6
    DIDP 45 硬脂酸鈣 1
    42%氯化石蠟 15 雙酚A 0.25
    電氣級陶土 10
    相關性能:硬度(邵氏)83;拉伸強度16.8MPa ;伸長率310%;拉伸強度保持率100%;伸長保持率113%;電線耐溫90℃。
    (7)
    PVC 100 三堿式硫酸鉛 6
    DIDP 40 硬脂酸鈣 1
    52%氯化石蠟 22 雙酚A 0.25
    電氣級陶土 10
    相關性能:硬度(邵氏)85;拉伸強度18.3MPa ;伸長率340%;拉伸強度保持率99%;伸長保持率109%;電線耐溫90℃。
    (8)
    PVC 100 硬脂酸鈣 1
    季戊四醇辛酸丁酸酯 55 雙酚A 0.25
    爾堿式鄰苯二甲酸 6
    相關性能:硬度(邵氏)83;拉伸強度17.7MPa ;伸長率320%;拉伸強度保持率106%;伸長保持率103%;電線耐溫105℃。
    (9)
    PVC 100 DOP 22
    DIDP 12 三鹽基硫酸鉛 3
    氯化石蠟 10 硬脂酸鉛 0.5
    硬脂酸鋇 1 雙酚A 0.3
    碳酸鈣 20 鈦白粉 適量
    (10)70℃
    PVC 100 DOP 45
    三鹽基硫酸鉛 4 二鹽基亞磷酸鉛 3 硬脂酸鉛 0.5 硬脂酸鋇 1 碳酸鈣 10 雙酚A 0.5
    鈦白粉 2 色 適量
    (11)600V
    PVC 100 DOP 40 50%氯化石蠟 15 三鹽基性硫酸鉛
    二鹽基硬脂酸鉛 0.5 硬脂酸鉛 0.5 碳酸鈣 20 煅燒陶土 10
    (12)600V
    PVC 100 DOP 50
    三堿式硫酸鉛 2 硬脂酸鋇 1 粘土 10
    PVC 護套級電纜料
    (1)
    PVC 100 二堿式亞磷酸鉛 2 DIDP 30 硬脂酸鋇 1 TCP 12 硬脂酸鉛 1 DOP 13 碳酸鈣 8 三堿式硫酸鉛 3 5
    (2)耐熱105℃
    PVC 100 硬脂酸鋇 0.6
    TOTM 62 二堿式鄰苯二甲酸鉛 6 三堿式硫酸鉛 1 雙酚A 0.4 硬脂酸鉛 0.6
    (3)耐熱70℃
    PVC 100 DOP 35 DOS 10 三堿式硫酸鉛 4 二堿式亞磷酸鉛 3 硬脂酸鋇 1 硬脂酸鉛 0.5 碳酸鈣 15 鈦白粉 2 雙酚A 0.5
    (4)柔軟型
    PVC 100 DOP 30 DOS 30 環氧酯 6 硬脂酸鋇 3 硬脂酸鎘 1.5 雙酚A 0.25
    (5)耐寒
    PVC 100 DOP 10 DOS 28 T-50 18
    52%氯化石蠟 8 三堿式硫酸鉛 3
    二堿式亞磷酸鉛 4 二堿式硬脂酸鉛 1 硬脂酸鈣 1 雙酚A 0.5
    碳酸鈣 5
    (6)非遷移型
    PVC 100 聚酯增塑劑 66
    三堿式硫酸鉛 5 硬脂酸鉛 1
    礦物油 0.3
    (7)耐光型
    PVC 100 DOP 22
    DOS 20 TCP 7
    T-50 5 三鹽基硫酸鉛 2
    二鹽基亞磷酸鉛 5 二鹽基硬脂酸鉛 0.3 硬脂酸鋇 0.7 雙酚A 0.1
    UV-529 0.1
    (8)耐磨型
    PVC 100 二堿式硫酸鉛 1
    三堿式硫酸鉛 5 偏苯三酸三辛酯 40 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 5
    (用電子束輻照交聯)耐磨性≥500周
    (9)耐疲勞
    PVC 100 三堿式硫酸鉛 6 DOP 60 硬脂酸鉛 1
    介酸酰胺 0.5 碳酸鈣 50
    相關性能:可反復彎曲5萬~6萬次。
    (10)耐油型
    PVC 100 氯化石蠟 13
    741 40 三堿式硫酸鉛 3
    DOP 20 二堿式硫酸鉛 2 DBP 8 雙酚A 0.4
    TCP 18 Ba/Cd/Zn復合液 1
    741為ELVALOY741,是美國杜邦公司生產的乙烯-醋酸乙烯-一氧化碳共聚物產品。
    (11)透明型
    PVC 100 DOP 25
    硬脂酸鋇 1 DBP 15
    硬脂酸鈣 0.8 硬脂酸 0.3
    有機錫8831 2.5 亞磷酸三苯酯 0.3
    PVC 電纜料因生產設備的不同主要有如下四種方式:
    1、 雙輥開煉切粒:原輔料→配料→高速混合機→密煉機→雙輥開煉機→冷卻水槽→干燥→切粒機→篩選磁選→計量→包裝。
    2、 單螺桿擠出機造粒:原輔料→配料→高速混合機→冷卻混合機→單螺桿擠出機→熱切機頭→風冷→篩選磁選→計量→包裝。
    3、 雙階擠出機(一階雙螺桿擠出機,二階單螺桿擠出機)造粒:原輔料→配料→高速混合機→冷卻混合機→雙階擠出機→熱切機頭→風冷→篩選磁選→計量→包裝。
    4、 雙螺桿擠出機造粒:原輔料→配料→高速混合機→冷卻混合機→雙螺桿擠出機→熱切機頭→風冷→篩選磁選→計量→包裝。
    具體工藝:
    1、 雙輥開煉切粒生產工藝
    (1) 準備工作:著色劑、填充劑分別用80目篩網過篩,并分別加入增塑劑浸透后用三輥研磨機或膠體磨進行研磨,備用。穩定劑、抗氧劑及少量填充劑加入增塑劑中,攪拌成糊狀漿料,然后用三輥研磨機或膠體磨研磨,使漿料粒度小于0.050mm ,升溫到90℃并一直攪拌,備用。PVC 樹脂用60目篩網過篩。
    (2) 捏合:高速混合機中通入0.2MPa 的蒸汽進行加熱,投入PVC 樹脂,然后緩慢加入研磨好的混合漿,待樹脂將增塑劑基本吸收后再加入填充劑、著色劑,物料呈膨脹疏松粉末時卸料,此時料溫在110℃左右。全過程約需要5~10分鐘。
    (3) 密煉:蒸汽壓力0.3~0.4MPa,壓縮空氣壓力0.5MPa ,密煉時間3~5分鐘,上頂拴抬起次數2~3次,物料密煉成團狀小塊,無粉料時卸料。
    (4) 雙輥開煉:蒸汽壓力0.4~0.5MPa,輥溫160~170℃(絕緣料溫度宜高些)至料完全塑化均勻后,以3mm 厚度出片,所出料片應塑化均勻,韌而光潔、無生料。
    (5) 冷卻:采用逆流浸沒式水冷卻槽,鼓風機除去料片上粘著的水分。
    (6) 切粒:采用平板切粒機。切好的電纜料無長條、斜方形及連粒現象。
    (7) 包裝:經篩選磁選、計量后包裝。
    2、 普通單螺桿擠出機造粒生產工藝
    (1) 準備工作:穩定劑、填充劑、著色劑分別用80目篩網過篩,并分別加入增塑劑浸透后用三輥研磨機或膠體磨研磨。稱量后備用。增塑劑混合均勻后預熱90℃待用;樹脂用60目篩網過篩。
    (2) 捏合:投入PVC 樹脂,然后加入增塑劑攪拌片刻,待樹脂將增塑劑基本吸收后,加入穩定劑,靠摩擦熱使料溫升到90℃左右,再加入填充劑、著色劑,料溫升至110℃時,將料卸到冷卻混合機中降溫,至45~50℃以下時出料。
    (3) 擠出造粒:擠出機(以SJ-120/20為例)溫度為80℃、120℃、160℃、170℃,機頭165℃(增塑劑添加量少時,溫度提高5~10℃左
    右);擠出機螺桿轉速10~30轉/分;機頭過濾網80目、120目各一層;風冷采用風壓0.07MPa (544mmHg )、風量2250m 3/h功率7.5kw 的離心式通風機。
    (4) 包裝:經篩選磁選、計量后包裝。
    3、 雙螺桿擠出機造粒生產工藝
    (1) 準備工作和捏合工藝同單螺桿擠出機造粒工藝。
    (2) 擠出造粒:機身溫度130~150℃;機頭溫度140~186℃;主機轉速5~15轉/分。
    (3) 包裝:經篩選磁選、計量后包裝。
    4、 雙階擠出機造粒生產工藝
    (1) 準備工作和捏合工藝同單螺桿擠出機造粒工藝。
    (2) 擠出造粒:雙階擠出機由兩部分組成,第一階為高速同向雙螺桿混煉機,第二階為低速單螺桿擠出機,兩者呈垂直正交布置,構成雙階式復合機組;將同向雙螺桿與單螺桿優勢結合互補。雙螺桿強制輸送、高效塑化混煉與剪切分散,無機頭背壓回流,避免了高剪切過熱;單螺桿高壓擠出,但低速低剪切,同樣回避了過熱矛盾。特別適合PVC 等熱敏性物料的加工。雙螺桿加工溫度150~185℃,單螺桿溫度130~165℃。采用風冷磨面熱切粒方式,粒料經旋風分離器、振動篩進入料倉。
    (3) 包裝:經篩選磁選、計量后包裝。
    PVC 電纜料實際生產,可根據設備情況和現場條件靈活組合及搭配,關鍵是要保證配方準確、物料混合充分均勻、塑化良好。因為電纜成型時還要再次受熱成型,所以造粒溫度不能太高。
    目前很多電纜料的生產,為了方便省事,研磨物料的種類和數量有所減少,甚至不研磨直接混合使用,往往會造成一些質量方面的問題。
    PVC 電纜料質量問題原因剖析
    這里主要結合擠出造粒工藝來進行分析和說明。一些簡單的常規問題,比如粒料粘連(冷卻不充分)、模頭出料不一致或只有部分地方出料(模頭加熱不均或加熱不透、物料流動性差等原因造成)等,這里不作為說明的重點。
    1、 電纜料氣孔問題
    造成此問題的原因主要有兩個,一是原料中水分偏高,有可能水分超標的原料有PVC 樹脂、增塑劑、填料和穩定劑,由于添加量比較大,PVC 樹脂和填料應作為檢查的重點。這種狀況,一般在捏合過程和擠出機抽真空處會有所表現。二是因為配方體系穩定性差或物料高溫停留時間過長,物料分解而導致氣孔出現。此問題嚴重時,一般會伴有顏色的變化。
    2、 電纜料析出問題
    因為電纜料中增塑劑比例較高,加之為降低成本一些抵擋增塑劑的混用,實際生產中析出問題出現還是較多的。該問題主要和增塑劑品種及PVC 樹脂顆粒結構有關,如果增塑劑與PVC 樹脂的相容性差,這類增塑劑比例過高時,析出問題就不可避免。一般都會歸結到增塑劑這里。其實PVC 樹脂顆粒形態也與此有很大關系,如果顆粒過于緊密,皮膜太厚,增塑劑就不易進入到顆粒中,從而影響樹脂與增塑劑分子的“結合”。100gPVC 樹脂增塑劑吸收量只能部分反應樹脂的這種性能,可以作為一個參照。但和實際情況還是有較大差異的。如果是因樹脂原因造成的析出,一般還會出現料偏硬或塑化不好現象,出現一些類似魚眼狀的小顆粒物質。
    另外,物料的混合工藝對此影響也很大。特別是混合過程中各種助劑的添加順序及時機(溫度或前面物料混合程度),對混合過程中增塑劑分散吸收以及電纜料析出問題有明顯影響,這也是大家容易忽視的問題。混料時要盡量保證增塑劑與PVC 樹脂有充足的混合時間和一定的混合溫度(90℃左右)。
    3、 電纜料表面粗糙問題
    表面粗糙分兩種,一種是疙瘩,一種是麻點。
    疙瘩主要是由一些混合時分散不均勻的粉料聚集體,擠出過程中不能塑化,被塑化的PVC 物料包覆一起由口模擠出,而在電纜料中形成的。前面提到的魚眼和未充分吸收增塑劑的PVC 樹脂顆粒,也會造成疙瘩現象,但一般比較小。如今配方,追求填料更細更多,填料如果表面處理不好,混合時效果不佳,出現團聚現象的幾率會比較大,
    只不過團聚程度的大小以及電纜料中表現是否嚴重,是否成為了問題。
    麻點問題相對要復雜一些,一般認為和物料中跑出的小分子物質有關。這些小分子物質來源于樹脂本身、增塑劑、潤滑劑。由于擠出造粒生產電纜料時,都需要抽真空,按道理這些小分子物質應該被抽提走,但為什么還會出現呢?通過分析發現,其實這些小分子物質更多是抽真空后,物料中產生出來的,很多是來自量不是很大的潤滑劑,當然也有增塑劑中的。因為電纜料作為軟制品,有大量的增塑劑,所以配方設計時一般不太注意潤滑劑,會使用一些低檔滑劑,這些低檔滑劑熔點低,擠出后期很多成分易揮發出來,此時已無法排除,只好被熔融物料夾裹著前行,由于氣體比重輕,會盡可能逃逸到表面,占據一定空間,和物料一起被強制輸送,從模口出來后它立即進入空氣中,但在電纜料上卻留下了點點痕跡。
    還有一種情況是,配方外潤滑嚴重不夠,特別是后期潤滑不夠,熔融物料在擠出過程中與機械表面產生粘連現象,造成表面粗糙,會有出現一些坑洼。發生這種情況時,一般電纜料表面的整體都不會太好。
    4、 絕緣性不好
    因為PVC 材質局限及增塑劑等助劑影響的原因,PVC 電纜料的絕緣性是有一定限度的。對于普通電纜料來說,如果絕緣性明顯偏差,主要有如下幾個原因:
    (1)雜質偏多。雜質的混入會對電纜料產生不利影響,過多的雜質會造成絕緣性的問題。這些雜質有可能來源于PVC 樹脂和各種助劑,也有可能來源于混料和加料環節。
    (2)粉狀顆粒太粗。電纜料中粉狀助劑一般是要經過研磨后才使用的,如果圖省事或者一些機械故障,造成加入的粉狀物質顆粒過粗,會對電纜料的絕緣性產生不利影響。
    (3)著色劑重金屬問題。很多顏料都是一些重金屬鹽類,這些重金屬離子會提高電纜料的導電性,降低其絕緣性。所以電纜料顏料的選擇是很重要的。
    5、 電纜料受潮
    因為電纜料中有一定比例的填料,有些還會有一定比例的低檔增塑劑(或增塑劑替代品),本來不易產生受潮現象的電纜料,在一定季節也會出現這類問題。電纜料受潮和包裝過程及包裝物有很大關系,應該強化干燥,使其冷卻到一定溫度下再封口密閉,另外還應改善包裝物,增加防潮措施。同時,還應注意由潛在降解和表面附層引起的假受潮現象,這方面楊濤已在“PVC電纜料受潮現象剖析”[1]一文中進行了詳細的分析和說明,這里不再重述。
    6、 電纜料發脆
    電纜料脆的問題,一般和PVC 樹脂型號、增塑劑、潤滑劑、填料等配方組分有關。PVC 樹脂如果選用偏高的型號,由于PVC 分子鏈短,做出的電纜料性能就會偏脆。增塑劑添加量少,電纜料偏硬,有時也會有偏脆的感覺。更多的是因為填料添加量太大,而造成的電纜料性能下降,強度不好。潤滑劑是另一重點,如果外潤滑過量,往往會造成塑化不好(塑化溫度低也是塑化不好的另一主要原因),此時電纜料就會明顯強度不好,發脆。
    70℃、90℃、105℃電纜料是針對UL 說的。可參考UL1581。它們的老化測試條件不一樣。
    UL70是100℃×10天,UL90是121℃×7天,UL105是136℃×7天。

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